С точки зрения используемых технологических принципов существующие методы обработки концентрированных отработанных растворов можно условно классифицировать по схеме, приведенной в табл.6.1. Предложенная классификация предназначена для выбора наиболее оптимальных методов регенерации, обезвреживания и утилизации ценных компонентов из отработанных растворов, а также для разработки новых методов и оборудования.
Таблица 6.1
Классификация методов обработки жидких отходов
Методы обработки | Технологические процессы обработки | |
Реагентно-химические | Нейтрализация
Кристаллизационное осаждение Окислительно-восстановительная обработка Каталитические процессы |
|
Физико-
химические |
Электро
химические |
Электродиализ
Селективная электрохимическая проработка Диафрагменный электролиз Электролиз на сетчатых и пористых электродах Электрофлотация |
Сорбционные | Ионный обмен Адсорбция
Ионообменная жидкостная экстракция Сорбция импрегнированными сорбентами |
|
Физико
механические |
Мембранные | Ультрафильтрация Обратный осмос (гиперфильтрация) |
Термическая
дистилляция |
Дозированное выпаривание | |
Механические | Отстаивание
Микро- и макрофильтрация Центрифугирование |
Рекомендуемые методы обработки отработанных электролитов приведены в табл.6.2, технологические режимы обезвреживания более подробно представлены в разделе 4, регенерации – в главе 6.2, рекуперации – в разделе 7, режимы обработки на специализированном оборудовании – в технической документации на это оборудование. Следует отметить, что эта область техники требует самостоятельного развития, да и практическая реализация методов обработки отработанных растворов и электролитов требует отдельных участков со специальными функциями и задачами.
Таблица 6.2
Рекомендации по обработке отработанных концентрированных растворов:
Основные причины выхода растворов из строя | Технологические методы обработки | |||
Регенерация | Утилизация | Обезвреживание | ||
1 | 2 | 3 | 4 | |
Растворы обезжиривания | ||||
Накопление неэмульгированных нефтепродуктов, эмульгированных масел (до 0,4- 0,5%), омыленных жиров, взвешенных частиц (до 0,5-1,0 г/л). | Ультрафильтрация с флотацией. Электрофлотация.
Обработка сначала фосфатами или силикатами (1-5 г/л), затем солями Са или Mg (0,3-1,5 г/л) с отделением осадка и масла. |
Использование для нейтрализации отработанных кислых растворов взамен (или совместно) извести или содопродуктов | ||
Медьсодержащие растворы | ||||
Сернокислые и
пирофосфатные электролиты: накопление Fe2+, Fe3+, Cu+, Ni2+ и др., органических веществ; попадание полировальных паст. |
Электролиз на
гофрированном или сетчатом катоде с фильтрацией; обработка окислителями. Электролиз периодическим током с соотношением ik : ia =2:1. |
Электролиз на сетчатых катодах. | Нейтрализация
щелочными реагентами. |
|
Растворы химического меднения: попадание твердых частиц, Pd2+ и других катализаторов; истощение компонентов. | Фильтрация,
корректировка. Жидкостная экстракция. |
Каталитическое выделение меди при нагревании, фильтрация. Диафрагменный
электролиз. Цементация. |
Реагентная
обработка |
|
Азотнокислые растворы травления меди и ее сплавов: накопление ионов меди до 120 г/л и частичная кристаллизация солей. | Диафрагменный электролиз с катионитовыми мембранами. | Нейтрализация
щелочными реагентами. |
||
Никельсодержащие растворы
|
||||
Электролиты никелирования:
накопление органических веществ; посторонних ионов тяжелых металлов до 50-100 мг/л; солей жесткости; фосфат-ионов. |
Сорбция на угле.
Селективная электрохимическая проработка. Реагентная обработка. |
Получение из отработанного раствора блестящего никелирования электролита матового никелирования Прямой или диафрагменный электролиз.
Цементация. |
Нейтрализация
щелочными реагентами. |
|
Электролиты
никелирования: накопление органических веществ; посторонних ионов тяжелых металлов до 50-100 мг/л; солей жесткости; фосфат-ионов. |
Сорбция на угле.
Селективная электрохимическая проработка. Реагентная обработка. |
Получение из отработанного раствора блестящего никелирования электролита матового никелирования Прямой или диафрагменный электролиз.
Цементация. |
Нейтрализация
щелочными реагентами. |
|
Растворы химического никелирования: истощение компонентов, попадание катализаторов и каталитических ядов, локальный перегрев, осаждение никеля на стенках ванны. | Непрерывная
или периодическая корректировка. |
Ионный обмен. Осаждение никеля восстановителями, фильтрация. Диафрагменный
электролиз. Цементация. Жидкостная экстракция. |
Нейтрализация
щелочными реагентами. |
|
Цинксодержащие растворы | ||||
Электролиты
цинкования: загрязнение органическими веществами; накопление ионов Сu, Fe, Cd, Sn. |
Реагентная обработка; селективная электрохимическая проработка. | Прямой
электролиз |
Нейтрализация до pH 8-9,5 | |
Растворы цинк- фосфатной обработки (фос- фатирования) стали: накопление избытка ионов Fe; нерастворимых фосфатов цинка и железа. | Фильтрация и реагентная обработка | Реагентная
обработка щелочными реагентами. |
||
Хромсодержащие растворы
|
||||
Электролиты хромирования: истощение компонентов, накопление ионов Сг3+ ; накопление ионов:
Fe > 8-10 г/л, Сu > 2-3 г/л, Zn > 0,5 г/л |
Электрохимическая проработка. Ионный обмен. Диафрагменный электролиз. | Установка ванн улавливания.
Приготовление растворов пассивирования цинковых и кадмиевых покрытий |
Реагентное восстановление и нейтрализация щелочными реагентами. | |
Растворы хроматной пассивации покрытий: накопление ионов
Zn до 15 г/л, Cd до 15 г/л, Сг3+ 3-7 г/л |
Ионный обмен. Диафрагменный электролиз. Электродиализ. | Приготовление малоконцентрированных растворов для бесцветной и радужной пассивации. | Реагентное восстановление и нейтрализация щелочными реагентами. | |
Растворы травления меди и ее сплавов: накопление ионов меди до 60 г/л, Сг3+ 5-10 г/л. | Диафрагменный электролиз с катионитовыми мембранами. | Электрохимиче ское восстановление Сг6+ до Сг3+. Химическое восстановление и обработка щелочными агентами. | ||
Аl-содержащие растворы
|
||||
Электролиты анодного окисления: накопление ионов А13+ до 25 г/л. | Кристаллизация с добавлением (NH4)2SO4 30 г/л или NH4OH 15 г/л. | Приготовление растворов травления стали. | Обработка
щелочными реагентами. |
|
Щелочные растворы травления и химического фрезерования алюминия: накопление алюмината натрия до 80 г/л (по А1). | Электрофлотация.
Использование саморегулирующихся щелочных растворов. |
Приготовление растворов обезжиривания. | Обработка
отработанными кислыми растворами. |
|
Железосодержащие растворы | ||||
Электролиты для осаждения железа и его сплавов: накопление ионов Fe3+. | Введение стабилизаторов; селективная электрохимическая проработка; селективный электролиз с объемно-пористыми катодами; химическая обработка. | |||
Соляно- или сернокислые растворы травления стали: накопление ионов железа до 60-120 г/л. | Диафрагменный электролиз с жидкими мембранами. | Получение ферритов. Использование для восстановления Сг6+ до Сг3+. | Обработка
щелочными реагентами. |
|
Проведение “полусухой” нейтрализации с использованием извести. | ||||